Reagents and Strategies for the Total Synthesis of Halogenated Natural Products

Reagents and Strategies for the Total Synthesis of Halogenated Natural Products

Nah, teman-teman untuk minggu ini saya akan membahas mengenai reagen dan strategi untuk total sintesis dari produk alami halogen. Sintesis total produk alami telah lama berperan dalam sintetis kimia organik, salah satu yang terbaru adalah inspirasi perkembangan metode dan strategi untuk mengakses struktur tertentu. Halogenasi alami produk mewakili satu kelas metabolit sekunder yang bisa berfungsi untuk menginspirasi metode kimia yang baru. Pada halogeisasi ini misalnya yitu pengembangan polyester halonium siklisasi, halogenasi asimetris, dan formasi haloether medium-ring memfasilitasi akses terhadap ratusan produk alami halogenasi.

Selama beberapa abad terakhir, sintesis total produk alami telah meningkat pada langkah yang luar biasa. Jumlah sintesis alkaloid yang sangat kompleks, terpena, peptida, dan poligami telah banyak, sehingga mungkin beberapa orang berpendapat bahwa sejumlah tantangan sintesis organic ini yang harus diatasi semakin berkurang. Namun, meski banyak kelas produk alami telah ditaklukkan oleh sintesis total, salah satu yang paling jelas untuk tren ini adalah produk alami halogenasi. Awalnya dianggap sebagai keingintahuan yang tidak jelas, terjadi secara alami senyawa organohalida sangat melimpah, terutama di kalangan organism kelautan. Sebenarnya, sekitar 5000 senyawa ini telah diisolasi dan ditandai dengan tanggal struktur alami ini meliputi terpen, acetogenins, alkaloid, peptida, dan aromatic. Berikut contoh produk alami halogenasi.

peyssonol A

haterumaimide L

russuphelol

halomon

Gambar 1. Produk alami halogenisasi

Dalam bidang sintesis kimia, siklisasi poliadanya sangat terdokumentasi dengan baik ketika elektrofil inisiasi adalah karbokation atau epoksida yang diaktifkan. Namun, siklisasi yang disebabkan oleh halonium yang sesuai telah terpenuhi jauh lebih sedikit sukses. Banyak penelitian sebelumnya yang dilakukan di bidang ini berfokus pada Bromonium-induced variant, kemungkinan karena kelimpahan relatif bromida siklik di alam (Lihat Skema 1).

Skema 1. Mekanisme umum untuk siklisasi poliester halonium, dan juga prevalensi produk semacam itu di alam, dikategorikan oleh identitas halogen

Untuk setiap bahan yang berbeda maka akan menggunakan reagen yang berbeda pula. Hal ini nantinya akan sangat berpengaruh terhadap hasil akhirnya. Dengan reagen yang tepat maka kemurnian hasil yang didapat juga tinggi atau hampir mendekati 100%. Untuk itu pemilihan reagen sangatlah penting dan kompleks. Berikut adalah salah satu contoh reaksi yang menggunakan reagen yang tepat sehingga hasil akhirnya memiliki kemurnian tinggi dan contoh dengan reagen yang kurang tepat.

Daftar Pustaka
Daniel S. T. Reagents and Strategies for the Total Synthesis of Halogenated Natural Products