The Total Synthesis of Eusiderin K and J
Pada kesempatan kali ini saya akan membahas mengenai eusiderin. Eusiderin itu sendiri merupakan dua neolignans yang diisolasi dari kulit dan kelopak dari Licaria chrysophylla. Tnaman ini sendiri banyak tumbuh dan ditemui di negara tropis seperti Indonesia. Dapat dilihat pada gambar disamping yang merupakan tanaman Licaria. Senyawa eusiderin ini sendiri juga merupakan senyawa alami yang mengandung cincin 1,4-benzodioxane, cytotoxic, hepatoprotektif dan aktivitas biologis lainnya.
Berikut merupakan senyawa dari eusiderin K dan J.
Perbedaan keduanya antara eusiden K dan J adalah dari adanya gugus fungsi yang terikat pada salah satu benzen. Pada eusiderin K salah satu gugus fungsi yang terikat yaitu gugus hidroksi (OH) sedangkan pada eusiderin J salah satu gugus yang mengikatnya yaitu gugus metoksi (OMe).
Untuk mekanisme sintesisnya adalah sebagai berikut.
Reagents and Conditions i: NaOH,
(CH3)2SO4, 98%; ii: ZnCl2,
propionic acid, reflux, 81%; iii: K2CO3, Allyl bromide,
90%; iv: Claisen Rearrangement, >99%; v: PdCl2, methanol, 88%;
vi: Na2B4O7.10H2O, K2CO3, (CH3)2SO4,
85%; vii: Ag2O, benzene/ acetone(5:1, v/v), 40%; viii: KOH, CH3I,
acetone, 95%.
Di sini, dikembangkan rute sintetis yang
mudah dari Eusiderin K dan Eusiderin J, di mana reaksi Raisen Rearrangement digunakan untuk gugus aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi dan 3,4-dihidroksi-5-metoksi
aril. Seperti ditunjukkan pada gambar
diatas, pyrogallol mudah diubah menjadi trimetil pyrogallol (2). Perlakuan 2 dengan ZnCl2
dan asam propionat memberikan 2,6-dimetoksi fenol (3) dengan hasil 81 %.7 Senyawa 4,
tersedia dihasil kuantitatif dengan reaksi 3 dengan
alil bromida, Claisen Rearrangement dalam tabung tertutup untuk memberi (5)
hasil> 99%. Senyawa 5 diolah dengan PdCl2
dalam metanol untuk menghasilkan senyawa (6) dengan hasil 88%.
Daftar Pustaka
Xiaobi Jing , Wenxin Gu , Pingyan Bie , Xinfeng Ren &
Xinfu Pan. 2016. “Total Synthesis Of (±)-Eusiderin K And (±)- Eusiderin J”. An
International Journal for Rapid Communication of Synthetic Organic Chemistry ISSN:
0039-7911.
Bagaimana fungsi dari eusiderin K dan J? Jika terdapat perbedaan, apa yang menyebabkan perbedaan tersebut?
BalasHapusSalah satu fungsi eusiderin itu sendiri yaitu adalah antirayap yang nantinya berguna untuk material bangunan.
HapusUntuk perbedaanya menurut saya selain dari strukturnya yang seperti telah saya jelaskan juga pada kereaktifan dan keefektifan pada aplikasinya nanti
Apa fungsi dari senyawa eusiderin?
BalasHapusMenurut yang saya tahu eusiderin baru memiliki fungsi sebagai antirayap
Hapusapa perbedaan eusiderin k dan j ini ?
BalasHapusSeperti yang telah saya jelaskan perbedaannya yaitu pada salah satu gugus fungsi yang terikat pada salah satu benzen, dimana eusiderin J memiliki gugus OMe (metoksi) sedangkan eusiderin K memiliki gugus OH (hidroksi)
Hapusdimana letak kesulitan dalam mensintesis senyawa eusiderin?
BalasHapusMenurut saya kesulitannya yaitu mencampur bahan dan reagen yang sesuai supaya didapat hasil yang diinginkan. Dalam prosesnya ini mengalami berbagai tahap dimana menurut saya tahap 2, 3, dan 4 merupakan tahap yang cukup sulit
Hapuskatalis apa saja yang digunakan pada sintesis ini?
BalasHapusKatalis yang digunakan yaitu NaOH, ZnCl2, K2CO3, PdCl2, K2CO3, Ag2O, KOH.
Hapusapakah fungsi ZnCl2 dan asam propionat pada sintesis eusiderin J dan K?
BalasHapusZnCl2 berfungsi sebagai penarik H yang nantinya menyebabkan ikatan metil akan terlepas sedangkan asam propionat berfungsi sebagai penyedia H
Hapusapakah eusiderin dapat diproduksi secara besar-besaran?
BalasHapusHal ini dapat dilakukan namun sepertinya dapat dicari metode yang lebih efektif dan sederhana sehingga nantinya dapat menghasilkan senyawa yang diinginkan
HapusDalam mensintesis eusiderin ini apakah perlu mempertimbangkan ketersediaan material awalnya?
BalasHapusTentu saja karena material awal inilah jumlah eusiderin yang nantinya dihasilkan akan berpengaruh, apakah hasil yang didapat banyak ataupun sedikit
HapusHalo yuli, mau tanya dong. Apakah jenis eusiderin berpengaruh terhadap aktivitasnya? Mohon dijawab ya
BalasHapusMenurut saya tentu saja berpengaruh karena beda jenis eusiderin memiliki beda strukturnya sehingga kereaktifan atau aktivitasnya juga berbeda
HapusApa uang dimaksud dengan hepatoprotektif ?
BalasHapusMenurut saya hepatoprotektif yaitu memberikan fungsi perlindungan pada gugus fungsi tertentu yang diinginkan
HapusMengapa digunakan gugus pelindung pada sintesis senyawa eusiderin?
BalasHapusKarena tidak semua gugus fungsi ikut berubah namun hanya beberapa gugus fungsi tertentu yang diinginkan berubah sehingga gugus lain perlu di lindungi agar tidak ikut berubah ataupun bereaksi
Hapusapa prekursor yang digunakan dalam sintesis eusiderin J dan K ini?
BalasHapusSalah satu prekursornya yaitu pyrogalol
Hapuspada struktur yang ke 2 itu mengapa metoksi menjadi hidroksi?
BalasHapusKarena nantinya dengan adanya gugus hidroksi akan lebih mudah bagi allyl bromide berikatan
Hapus