Tautomeri

TAUTOMERI

Pada kesempatan kali ini saya akan membahas tentang tautomeri. Nah disini akan dijelaskan apa itu tau tomeri. Menurut saya, tautomeri itu sendiri merupakan perubahan bentuk dari keto menjadi enol kecuali fenol. Hal ini dilakukan untuk membentuk senyawa baru, meskipun sebenarnya bentuk keto itu telah memilki kestabilan yang sangat baik. Nah untuk lebih jelasnya akan dijelaskan sebagai berikut.

Tautomer adalah senyawa-senyawa organik yang dapat melakukan reaksi  antar ubahan yang disebut tautomerisasi. Seperti yang umumnya dijumpai, reaksi ini dihasilkan oleh perpindahan atom hidrogen atau proton  yang diikuti dengan pergantian ikatan tunggal dengan ikatan ganda di sebelahnya. Dalam larutan di mana tautomerisasi dapat terjadi, kesetimbangan kimia  tautomer dapat dicapat. Rasio tautomer ini tergantung pada beberapa faktor, meliputi temperatur, pelarut, dan pH. Konsep tatomer yang dapat melakukan antarubahan dengan tautomerisasi disebut tautomerisme. Tautomerisme adalah kasus khusus dari isomerisme struktur dan memainkan peran yang penting dalam pemasangan basa dalam molekul DNA dan RNA. 

Tautomerisasi di katalisasi  oleh:

·     Basa (1. deprotonasi; 2. pemebntukan anion  yang terdelokalisasi (misalnya enolat); 3. protonasi pada posisi yang berbeda pada anion).

·   Asam (1. protonasi; 2. pembentukan kation yang terdelokalisasi; 3. deprotonasi pada sebelah posisi yang berbeda pada kation).

Pasangan tautomer yang umum adalah:

·         Keton-enol, misalnya aseton

·         Amida - asam imidat, misalnya selama reaksi hidrolisis nitril

·        Laktam-laktim, sebuah tautomerisme amida-asam imidat pada cincin heterosiklik, misalnya pada nukleobasa guanina, timina, sitosina

·      Enamina-imina

·         Enamina - enamina, misalnya selama reaksi enzim yang dikatalisasi oleh piridoksalfosfate. 

Tautomerisme valensi adalah sejenis tautomerisme prototropik yang melibatkan proses reorganisasi ikatan elektron yang cepat. Contoh dari jenis tautomerisme ini dapat ditemukan pada bulvalenaa. Contoh lainnya adalah bentuk terbuka dan tertutup dari azida-tetrazola. Tautomerisme valensi memerlukan perubahan geometri molekul dan hal ini berbeda dengan srtuktur resonansi ataupun isomer.

Suatu senyawa karbonil dengan suatu hidrogen alfa yang bersifat asam, dapat berada dalam dua bentuk yang disebut tautomer : suatu tautomer keto dan sebuah tautomer enol. Tautomer adalah isomer-isomer yang berbeda satu dengan yang lainnya hanya pada posisi ikatan rangkap dan sebuah atom hidrogen berhubungan. Tautomer keto suatu senyawa karbonil mempunyai struktur karbonil seperti diharapkan. Tautomer enol (dari –ena+-ol) yang merupakan suatu alcohol vinilik, terbentuk dengan serah-terima sebuah hidrogen asam dari karbon α ke oksigen karbonil. Karena atom hidrogen berada dalam posisi yang berlainan, kedua bentuk tautometrik ini bukanlah struktur-resonansi, melainkan dua struktur berlainan yang berada dalam kesetimbangan. (harus diingat bahwa struktur-struktur resonansi berbeda hanya dalam posisi elektron).

Tautomeri juga dapat dikatakan sebagai  perpindahan atom dalam satu molekul menjadi isomer. contohnya perubahan keto menjadi enol, amin menjadi imin. 

Kuantitas relative enol versus keto dalam suatu cairan murni dapat diperkirakan dengan spektroskopi inframerah atau nmr. Aseton terutama ada dalamketo (99,99% menurut prosedur titrasi khusus).

Bentuk enol tidak hanya memiliki ikatan rangkap berkonjugasi, yang sedikit menambah kestabilan, tetapi juga memiliki susunan yang sedemikian rupa sehingga mmemungkinkan terbentuknya ikatan hidrogen internal, yang membantu menstabilkan tautomer ini. Tautomeri dapat mempengaruhi kereaktivan suatu senyawa. Suatu pengecualian terhadap sifat keton yang tidak mudah teroksidasi, ialah oksidasi keton yang memiliki sekurang-kurangnya suatu hidrogen alfa. Suatu keton yang dapat menjalani tautomeri dapat dioksidasi oleh zat-pengoksidasi kuat pada ikatan rangkap karbon-karbon (dari) tautomer enolnya. Rendemen reaksi ini tidak diguakan untuk kerja sinetik, tetapi  sering digunakan dalam penuturan struktur.

DAFTAR PUSTAKA

https://id.wikipedia.org/wiki/Tautomer

http://atom-green.blogspot.co.id/2013/10/tautomeri.html